氩气主要通过深冷空分法和合成氨尾气提氩法生产,具体流程如下:
一、深冷空分法(主流工业方法)
- 原料来源
以空气为原料,利用空气中各组分沸点差异进行分离。空气中氩气含量约为0.934%,是深冷空分的主要副产品。 - 核心流程
- 空气压缩与净化:空气经压缩、过滤后,通过分子筛吸附器清除水分、二氧化碳等杂质。
- 液化与精馏:净化后的空气冷却至液化温度(-196℃以下),进入分馏塔。通过精馏分离出氧、氮和氩。
- 氩馏分提取:从分馏塔蒸馏塔中提取含8%~12%氩的馏分(含少量氧、氮)。
- 常规制氩与全精馏制氩:
- 常规制氩:通过粗氩塔和精氩塔两级精馏,脱除氧、氮杂质。
- 全精馏制氩:采用规整填料塔替代传统筛板塔,提高理论塔板数至170块,实现氧、氮杂质的高效分离,氩提取率达92%,产品纯度达99.999%。
- 纯氩制取:通过化学反应和物理吸附(如碳质脱氧剂、分子筛、金属吸气剂)进一步脱除杂质,获得高纯氩气。
- 技术优势
- 适用于大规模工业化生产,成本低、技术成熟。
- 全精馏制氩流程简化、工况稳定,已成为大型空分设备的主流方案。
二、合成氨尾气提氩法
- 原料来源
合成氨尾气由弛放气和氨罐排放气组成,含氩3%~8%,是氩气的重要二次资源。 - 核心流程
- 原料气净化:通过膜分离或变压吸附脱除氢气,再经分子筛纯化系统除去微量氨。
- 低温精馏:
- 三塔/两塔提氩流程:原料气冷却后进入闪蒸罐,依次通过粗氩塔、精氩塔和脱甲烷塔进行精馏分离。
- 带热泵循环提氩装置:利用压缩氮气膨胀产生冷量,实现节能循环。
- 产品分离:在精馏塔顶部得到氢氮气,底部得到高纯度液氩(纯度≥99.999%)和液化天然气(LNG)。
- 技术优势
- 回收驰放气中的氩气,经济附加值高。
- 流程可通过回收90%以上的甲烷和氩气,实现资源综合利用。
三、其他制取方法
- 合金吸气法
- 使用锆铝合金或金属钛作杂质吸收剂,适用于5N级氩气的深度净化,但吸附容量小、成本高,仅用于特定场景。
- 催化脱氧+分子筛脱水法
- 通过碳质脱氧剂、分子筛和金属吸气剂三级净化,可使用廉价3N级氩气作原料制取6N级高纯氩,但再生需氢气和抽真空,操作复杂。
四、生产关键参数与质量控制
- 氩馏分组成:Ar 8%~10%、O₂ 90%~91%、N₂<0.1%。
- 精馏塔操作参数:粗氩塔回流比1.5~2.0,精氩塔冷凝温差2~3℃。
- 产品纯度标准:
- 工业氩:纯度≥99.99%。
- 高纯氩:纯度≥99.999%,氧含量<2ppm,氮含量<3ppm,水分含量≤-70℃(露点)。
- 在线分析:每10分钟自动采样,异常数据触发精馏塔回流比自动调节。
综上所述,氩气的生产虽然涉及的设备和技术较为复杂,但是整个生产过程清晰明了,其原料来源广泛,生产效率和产品纯度都非常高。这使得氩气在众多工业领域中得到了广泛的应用。
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